книги / Технология производства полимерных композитных материалов и конструкций на их основе
..pdfщения, т.0 , скручивание двух или более простых стренг вместе с последующим скручиванием двух или более предварительно скручен ных жгутов (трощение).
Пряжа или жгут имеют J-крутку (справа - вверх - налево) или В -крутку (слева - вверх - направо). Просто скрученный жгут будет образовывать петли» скрутки и запутываться, так как все элементы закручены в одном направлении. Для избежания этого яв ления при трощении общая крутка производится в направлении, про тивоположном "простой" крутке.
Текстильная стекловолоконная пряжа может быть подвергнута воздействию струи воздуха, которое вызывает случайное, но конт ролируемое разрушение элементарных стекловолокон, расположенных на поверхности пряжи, и "распущенно" пряжи. Этот процесс извес тен как "текстурирование", или создание "объемной" пряжи. Эффект текстурирования контролируется давлением воздуха и скоростью по дачи пряжи. Использование текстурированной пряжи в тканях наибо лее выгодно тогда, когда необходимо сочетание максимальной проч
ности с низким содержанием связующего в композите. |
|
|
|
|
||||
|
Для идентификации пряжи в США введено буквенное и числовое |
|||||||
обозначение. Первая буква соответствует композиции стекла, |
вто |
|||||||
рая означает тип волокна: С - непрерывное (н), |
5 |
- |
штапельное |
|||||
(ш), |
Т - текстурированное; третья и четвертая буквы соответствуют |
|||||||
диаметру элементарного волокна. Первая серия цифр |
представляет |
|||||||
I/I0Q линейную плотность основного жгута (стренга) |
|
(в ярдах на |
||||||
фунт). I ярд/фунт = 2,02*10”3 текс. Вторая серия показывает чис |
||||||||
ло стренг, скрученных вместе (числитель), и число |
|
строщенных |
||||||
вместе жгутов |
(знаменатель). Общее число основных жгутов опреде |
|||||||
ляется перемножением этих чисел (0 считается в этом случае |
I). |
|||||||
Третья численная комбинация, включающая обозначение |
S |
или |
£ |
|||||
определяет конечное число и направление крутки в пряже. |
Е -стекла, |
|||||||
|
Например, |
ECG 150 4/2 3.8S . Пряжа изготовлена из |
||||||
из непрерывных |
элементарных волокон диаметром |
Q , основной жгут |
||||||
имеет линейную плотность 15 ярд/фунт (33 текс). Четыре |
основных |
|||||||
жгута из ECG |
150 I/O. скрученных вместе ( I -крутка), |
получают |
||||||
обозначение ECG |
150 4/04.0Z . Трощение двух таких жгутов |
вместе |
||||||
с использованием |
S -крутки приводит к следующему индексу |
пряжи: |
||||||
ECG |
150 4/2 3.8.S . Следовательно, пряжа состоит из |
8 |
(4 х 2) |
л одной нитью снизу с образованием нерегулярного рисунка. Эта ткань, имеющая высокую плотность по утку и основе, обладает мак симальной изотропной прочностью в композите.
Ткани, у которых прочность в направлении утка и основы при мерно одинаковая, называют равнопрочными.
Многослойные ткани, вырабатываемые трехмерным переплетени ем, повышают в несколько раз межслойную жесткость и прочность стеклопластиков.
Пространственное сшивание ткани достигается за счет пере плетения нитей основы с нитями утка нескольких слоев (рис.4). В этом случае каждый армирующий слой оказывается связанным с со седними слоями.
О |
6 |
Рис.4.Схемы переплетения нитей в многослой ных тканях МТБС (о) и ИТМ (&)г / - уточная
нить; 2 - основная нить; 3 - перевязочная основная нить
Стеклоткани изготавливают шириной 700...1150 мм. Выпускают ся ткани электроизоляционные (Э) и конструкционные (Т). Например, ЭЗ-200, ЭЗ-250 ПТ, Т-13, Т-14-78 или артикул 143 (основа ЕН5 22 3x2, уток - ЕН5 II 1x2) - сатиновое переплетение. 200, 250 - тол щина, мкм; ПТ - полотняное переплетение.
К недостаткам тканых материалов относятся анизотропия, сла бое сопротивление сдвигу в плоскости, низкая эффективность реали зации прочностных свойств волокон в ткани по отношению к растяги вающим нагрузкам из-за непрямолинейности нитей. В довольно тол стых тканях, образованных в несколько сложений, удается сохранить прямолинейность. Ткани, образованные системой трех нитей, пере
плетенных под углом 60°, характеризуются меньшей анизотропией, повышенной сдвиговой жесткостью.
I.I.6. Арамидные (органические) волокна
В 70-х годах в США было создано волокно "кевлар", а в СССР - вниивлон. Эти полимеры относятся к классу хесткоцепных аромати ческих полиамидов. Волокно кевлар представляет собой поли-п -фе нилентерефталамид, являющийся продуктом поликонденсации терефталоилхлорида и я -фенилендиамина:
О |
О |
Химическая формула и схема мехмолекулярных взаимодействий в полимерном субстрате представлены на рис.5.
Волокна кевлар относятся к классу жесткоцепных высокоориен тированных полимеров. Поперек осей макромолекул, совпадающих в основном с осью волокна, взаимодействие осуществляется посредст вом водородных связей. Различие в энергии продольных (ковалент ных) и поперечных (мехмолекулярных, водородных) связей обусловли
вает высокую анизотропию механических свойств волокон кевлар, в частности, большую продольную и довольно низкую поперечную проч ность волокна.
Ароматические кольца, придающие макромолекулам полиамида вы сокую жесткость, способствуют также преимущественной ориентации макромолекул вдоль одной оси, в результате чего возникают струк туры, напоминающие систему связанных длинных прутьев. Полимерные цепи в силу своей жесткости оказываются распрямленными и опреде ляют плотную упаковку макромолекул в единице объема, что, в свою очередь, уменьшает дефектность и определяет высокую прочность во локон. Кристаллическая природа полимера обеспечивает высокую тер мическую стабильность кевлара, что определяется жесткостью цепей, построенных из ароматических колец, связанных между собой амидны ми группами.
Получение волокон осуществляется из растворов (хлорангидриддикарбоновых кислот, добавленный к холодному (5-10 °С) раствору диамина) в сильных кислотах (концентрированная серная кислота).
Раствор полимера экструдируется через фильеру при повышенной тем пературе (51...100 °С) и после прохождения воздушной прослойки (5-19 мм) попадает в осадительную ванну с холодной (0...4 °С) во дой. Свойства волокон можно варьировать при изменении растворите ля, условий нитеобразования, а также при последующих термических обработках свежесформованных волокон. После тщательной промывки нити высушиваются на бобинах.
Высокомодульные органические волокна были открыты независимо друг от друга двумя американскими лабораториями фирм. ,,Дюпoн, и "Монсанто". Название волокна у фирмы "Дюпон" - "Файбр В" (с 1971 года выпускает волокна кевлар), у "Монсанто" - "Х-500". Директор технологического отдела шинного корда фирмы "Монсанто Текстайлз" говорит: "Термином "Х-500" не обозначен какой-либо один материал, ни даже узкая группа материалов. Скорее это означает подход к созданию определенных свойств. Основным принципом этого подхода является получение волокон с более высоким модулем". Руководи тель фирмы "Монсанто Текстайлз" заявил: "Создание сверхвысокомо дульных органических волокон подобно гигантскому прыжку в техно логии органических волокон. Их открытие явилось одной из важней ших страниц в истории волокна". Высокомодульными органическими волокнами могут быть названы те, у которых модуль упругости выше
600 г/д ен ье. Под денье подразумевается масса в гр аш ах нвтя или
волокна длиной 9 км.
I г/денье = 9 г/текс =
где J3 - плотность волокна, г/см3.
Теоретическая прочность органических волокон составляет 5500 МПа (600 кг/мм**), а модуль упругости 180-185 П1а.
Кроме перечисленных марок волокон можно назвать следущие: аренка (Нидерланды), оксалон, терлон, лола, аримид, фенилон, волокно 03 (Россия), НМ-50 (технора), РВТ, тейфзин (Япония). Механические свойства некоторых волокон приведены в табл.2.
Кроме названных фирм начали выпускать органические волокна фирмы "Епса" (Германия) и "АК20" (Голландия), в Японии фирмы "Тейджин", "Торей", "Сумитомо", прибыль от применения органичес ких волокон за счет снижения массы составляет в самолете 150 долл./кг, вертолете 300 долл./кг, ракете 10 000 долл./кг. (В 1982 г. цена составляла 5,5-33 долл./кг.)
Органические волокна обладают уникальными свойствами. Сре ди всех органических волокон они имеют самые высокие значения прочности и модуля упругости. Органические волокна устойчивы к пламени и высокотемпературным воздействиям:
Волокно |
Лола |
Аримид |
Фенилон |
Оксалон |
СВМ |
Рабочая t ,°С |
400 |
-148...+350 |
260 |
350 |
200...300 |
Органические волокна устойчивы к действию органических раст ворителей, нефтепродуктам и различным минеральным маслам. Они не столь хрупки, как стеклянные, углеродные, борные и могут быть пе реработаны на обычном текстильно-технологическом оборудовании.
Внастоящее время наряду с высокопрочными арамидными созданы
идругие перспективные высокопрочные органические волокна, к чис
лу которых следует отнести полиэтиленовые "Спектра”. В промышлен ных масштабах высокопрочные полиэтиленовые волокна выпускаются в США, Японии, Голландии. Выпуском этого волокна с торговой маркой "Спектра-900, 1000" занимается фирма "Эллайд” (США). В Западной Европе производство суперпрочных полиэтиленовых волокон организо вано фирмой "ДСМ" (Голландия). В Японии производством этих воло кон под торговой маркой "Дайнима К-60" занимаются фирмы "Тойобо", "Тоё босэки” (совместные предприятия с "ДСМ" под наименованием "Дайнима" с 1988 г.) и "Мицуи сэкию кагаку".
Свдйства высокопрочных высокомодульных арамидных волокон
Показатели |
КевларКевлар— Таврон- |
|||
|
49 |
149 |
1000 |
|
|
|
|||
Плотность,кг/м3 |
1440 |
1470 |
1440 |
|
Прочность, |
ГПа |
3,68 |
3,44 |
3,16 |
Модуль упругос |
|
|
85 |
|
ти/ Ш а |
124-130 172-179 |
|||
Разрывное удли |
2,9 |
1.9 |
3,1 |
|
нение, % |
|
|||
Удельная тепло |
|
|
|
|
емкость при 20°С, |
1420 |
|
1420 |
|
Дж/кг-град |
|
|
||
Коэффициент теп- |
|
|
|
|
лощюводности, |
|
|
|
|
Вг/м.град: |
|
|
|
|
вдоль оси |
0,050 |
|
|
|
волокна |
|
|
|
|
перпендику |
|
|
|
|
лярно оси |
0,040 |
|
|
|
волокна |
|
|
|
|
Однонаправленный |
|
|
|
|
композит на осно |
|
|
||
ве волокон и эпо |
|
|
||
ксидных связующих: |
|
- |
||
наполнение |
0,65 |
|
||
прочность при |
|
|
- |
|
растяжении,ГПа 3,3-3,6 - |
||||
модуль упруго |
|
|
||
сти при растя |
|
|
||
жении, ГПа |
80-85 |
|
_ |
|
прочность при |
|
|
|
|
сжатии, |
ГПа |
|
|
|
разрывное уд |
2,2 |
|
- |
|
линение, |
% |
|
|
|
Таврон |
СЕМ, |
Технора |
Армос |
Терлон-СБ, |
|
HI.1-I055 В1ШИВЛОН |
|
|
Терлон-СБК |
||
1450 |
1420-1450 |
1396 |
1420-1450 |
1450 |
(СБ) |
3,20 |
3,8-4,2 |
3,75 |
4,5-5,2 |
1320 |
(СБК) |
2,8-3,5 |
|||||
120 |
125-140 |
71 |
I45-160 |
100-150 |
|
1,9-2,7 2,5-4,0 |
4,5-5,5 |
2,5-3,5 |
2,0-4,0 |
||
1425 |
1420 |
|
|
1420 |
|
0,050 |
0,045 |
|
|
0,040 |
|
0,041 |
|
|
|
0,050 |
|
|
0,65 |
|
0,75 |
0,65-0,70 |
|
|
2,5-2,8 |
|
2,7-3,3 |
I,4-2,2 |
|
|
85-95 |
|
95-100 |
90-100 |
|
0,25-0,35 |
|
0,3-0,5 |
- |
|
|
|
3,0 |
|
2,5-3,0 |
1,7 |
|
Основные показатели высокопрочных полиэтиленовых волокон:
Прочность, |
ГПа .... ........................... |
|
2... |
35 |
Модуль упругости, И1а ......................... |
|
50... |
125 |
|
Шютность, |
кг/м3 .............................. |
% |
970 |
|
Удлинение |
при разрыве, |
3... |
6 |
|
Температура размягчения,° С ..................... |
85.. .110 |
|||
Температура плавления, |
° С ..................... |
145.. .155 |
||
К преимуществам этого вида волокон по сравнению с арамидны- |
||||
ми можно отнести достаточно высокую прочность в узле, |
стойкость |
|||
к истиранию, большую светостойкость и хемостойкость, |
низкую плот |
|||
ность. Но в то же время высокопрочные полиэтиленовые |
волокна |
|||
имеют и большую ползучесть, |
низкую температуру размягчения, а |
также горючи. По стоимости эти волокна в среднем в 2 раза дороже, чем кевлар. Данные волокна обладают антибаллистическими свойства ми (превышают по этому показателю арамидные на 25 %)% поэтому используются для изготовления армейских касок; меньше по сравне нию со стеклопластиком отражают радиолокационное излучение, в результате чего используются для изготовления радарных обтекате лей в самолетах.
Из принципиально новых высокопрочных высокомодульных волокон необходимо отметить нити, получаемые на базе термо- и лиотропных жидкокристаллических полимеров. К числу первых относятся волокна на основе ароматических полиэфиров, такие, как эканол, вектран. Преимущества этих волокон заключаются в низкой плотности, плас тичности, хемостойкости, гидрофобности и возможности использова ния их при создании гибридных композитов без использования какихлибо других матриц. Они устойчивы к радиации и светопогоде. Тем пература эксплуатации этих волокон значительно ниже по сравнению
с арамидными волокнами и составляет -80... |
+100 °С. Основные пока |
|
затели волокна |
эканол следующие: |
|
Прочность, |
ГПа ............................. |
3,5-4,2 |
Модуль упругости, Г П а ................. |
. 132-142 |
|
Плотность, |
кг/м3 ...................... |
1440 |
Удлинение |
при разрыве, % ................... |
2,4-3,1 |
За рубежом ароматические полиэфиры производятся фирмами "Дартко", "Целаниз" (США), в Японии "Сумитомо", "Кураре", "Джапэн элано", "Шитика”, "Мицубиси" и др., в Западной Европе "Бай ер", "БАСФ", "Ай-Си-Ай", "Монтэдисон" и др.
К числу вторых относятся так называемые РВI -волокна, выпус каемые фирмой "Доу кемикал" (США), на основе разработок американ ской фирмы SPI. Эти волокна получают на основе поли- л-фенилен- бензобистиазолов (ПБТ) и поли-/г-фениленбензобисоксазолов. Эти волокна интересны тем, что наряду с высокой прочностью (3,0...
...3,3 ГПа) и особенно модулем упругости (выше 300 Ш а ) облада ют исключительно высокой для органических волокон термостабиль ностью. Основные показатели волокна РВ следующие:
Прочность, Ш а .......................... |
3,0-3,3 |
Модуль упругости, ГПа ................... |
335 |
Плотность, кг/м3 ........................ |
1500 |
Термостойкость, ° С ...................... |
200 |
|
Уровень показателей ПБТ-волокон может достигать по прочнос |
|||
ти |
4,5 Ша, а по модулю упругости примерно 400 Ша. |
В |
России во |
|
ШИИПВ созданы два типа волокон ПЭФ-3 и ПЭФ-5 |
с |
прочностью до |
||
3,5 |
Ша, с модулем упругости до 90 Ш а и температурой |
плавления |
||
300 |
°С. |
|
|
|
Японские фирмы успешно разрабатывают полиацетальные волокна, которые пока не нашли широкого применения. Они имеют следующие показатели свойств:
Прочность, Ш а .......................... |
0,9-1,5 |
Модуль упругости, Ш а ................ . |
20-50 |
Удлинение при разрыве, % ................ |
5-10 |
Это волокно отличается стойкостью к различным растворителям и светопогоде, выдерживает температуры от -60 до +180 °С, но в сравнении с арамидными обладает низкой теплостойкостью и адгезией В последнее время пристальное внимание уделяется термоплас
тичным волокнам с достаточно высокой температурой эксплуатации: полиэфирэмидным, полифениленсульфидным, полиэфиркетонным. Харак теристики этих волокон представлены в табл.З.
I.I.7. Волокна из окиси алюминия
В последнее время начало интенсивно развиваться новое направ ление - производство волокон из окиси алюминия. Поликристаллические волокна из окиси At обладают уникальным сочетанием свойств: высокой прочностью и модулем упругости, химической стойкостью в